黄又色又污又爽又高潮动态图_国产SM重味一区二区三区_国产精品自产拍在线观看网站_欧美性交图

熱線電話
產品應用

低游離度TDI三聚體的合成

低游離度TDI三聚體的合成

甲苯二異氰(qing)酸酯(zhi)(TDI)在(zai)催化作用(yong)下可以發生三(san)(san)聚(ju)反應,形成含異氰(qing)脲酸酯(zhi)環的(de)三(san)(san)聚(ju)體(ti)(ti)。TDI三(san)(san)聚(ju)體(ti)(ti)具有揮發性(xing)(xing)(xing)(xing)低(di)、毒性(xing)(xing)(xing)(xing)小、官能(neng)度(du)高(gao)、熱穩定性(xing)(xing)(xing)(xing)好、耐腐蝕性(xing)(xing)(xing)(xing)好等(deng)優(you)點,常(chang)作為聚(ju)氨酯(zhi)固(gu)化劑(ji)被(bei)廣(guang)泛應用(yong)在(zai)涂料(liao)、粘合劑(ji)中。在(zai)20世(shi)紀70年代,國外多家公司開始工(gong)業化生產(chan)應用(yong)這類(lei)產(chan)品(pin),如Bayer、BASF、Dow等(deng)。目前高(gao)性(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)、低(di)游(you)離單體(ti)(ti)的(de)TDI三(san)(san)聚(ju)體(ti)(ti)仍然需要大量依賴進口(kou)。

本(ben)研究以(yi)催(cui)化(hua)劑(ji) NT CAT P100合(he)成 TDI 三(san)聚體(ti)(ti)聚氨酯固化(hua)劑(ji),實驗結果表明: 該催(cui)化(hua)劑(ji)具(ju)有催(cui)化(hua)速率(lv)快、活性(xing)高、反(fan)應溫度低(di)等(deng)優點。在40 ℃下(xia),以(yi)滴加(jia)方(fang)式(shi)催(cui)化(hua)反(fan)應,8 h 就可以(yi)達到反(fan)應終(zhong)點,得到低(di)游離單體(ti)(ti)含量 TDI 三(san)聚體(ti)(ti)。

原料及試劑

甲苯二異氰(qing)酸單體TDI(80/20):工業品,BASF;醋酸丁(ding)酯:分析純,廣(guang)州番禺力強(qiang)化工廠;NT CAT DMP-30:工業品,新典化學(xue);NT CAT K-15:工業品,新典化學(xue);NT CAT P100: 新典化學(xue);

合成工藝

在(zai)氮氣保(bao)護的(de)(de)條件下(xia),往裝有攪拌(ban)(ban)、溫度(du)計(ji)以(yi)及回流(liu)冷(leng)凝管的(de)(de)干燥(zao)四口圓底(di)燒瓶中加(jia)入 TDI( 80/20) 單體 100 g,醋(cu)酸(suan)丁酯100 g。攪拌(ban)(ban)5 ~10 min,加(jia)熱升溫至40 ℃,滴加(jia)0. 5 g催化劑的(de)(de)醋(cu)酸(suan)丁酯溶(rong)液(ye)( 醋(cu)酸(suan)丁酯10 mL) 。滴加(jia)完(wan)畢(bi)后,控制溫度(du)在(zai)40 ~80 ℃之間,保(bao)溫反應(ying)約8 h,每隔1 h測定(ding)一次(ci)反應(ying)溶(rong)液(ye)的(de)(de)—NCO值,當—NCO含量降(jiang)低到8.5% ~ 9% 時,加(jia)入1 g苯甲酰氯,繼續反應(ying)0.5 h,停止(zhi)加(jia)熱攪拌(ban)(ban),降(jiang)溫出料(liao),得到淺黃(huang)色透明液(ye)體。

在上(shang)述工藝基礎上(shang),滴加預設定量的醇,保溫反應30 ~60 min,對 TDI 三聚(ju)體進(jin)行改(gai)性(xing)處理。

催化劑種類、用量及滴加方式的影響

催化(hua)(hua)劑的選(xuan)擇(ze)是TDI三(san)聚反應的關鍵。常(chang)用的TDI三(san)聚催化(hua)(hua)劑包括(kuo)叔胺、有機(ji)金(jin)屬(shu)化(hua)(hua)合(he)物、有機(ji)膦化(hua)(hua)合(he)物、堿金(jin)屬(shu)羧酸鹽等。選(xuan)用DMP-30、K-15和(he)P100對(dui)50%醋酸丁(ding)酯的TDI溶液分別催化(hua)(hua)反應,結果(guo)如表1和(he)圖2所示(shi)。

1 不同催化劑(0.5%添加量)對TDI三聚反應的影響

催化劑種類 K-15 DMP-30 P100
反應溫度/℃ 70 80 70 70
反應時間/h 24 26 6 5
w(—NCO)/% 24.2 12.3 10.4 6.8
產品外觀 無色透明 黃色透明 微黃透明 近水白透明

由(you)表1和圖(tu)2可見(jian),不加催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)情況(kuang)下(xia),TDI的(de)三(san)聚反(fan)應不發(fa)生;K-15催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)三(san)聚的(de)效果較(jiao)差(cha),溫度較(jiao)高、反(fan)應時(shi)(shi)間(jian)長,容易產生更(geng)多的(de)多聚體結構;均為叔胺類催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)的(de)DMP-30和P100催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)效果較(jiao)好(hao),相(xiang)比之下(xia)P100的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)性能更(geng)強,短時(shi)(shi)間(jian)內就能迅(xun)速反(fan)應,降低—NCO值,而(er)且實(shi)驗還(huan)表明在40 ℃下(xia)其仍然(ran)具有很高的(de)催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)活性。因(yin)此,選用(yong)P100作(zuo)為催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)。圖(tu)3是(shi)P100催(cui)(cui)化(hua)(hua)(hua)劑(ji)用(yong)量分(fen)別占TDI單(dan)體總質量的(de)2%、0.5%及0.8%時(shi)(shi)對TDI三(san)聚反(fan)應的(de)影響。

2 3 種催化劑的催化效率對比

低游離度TDI三聚體的合成

低游離度TDI三聚體的(de)合成

從(cong)圖(tu)3看到,在(zai)其他條件相(xiang)同(tong)的(de)(de)情(qing)況下(xia),隨著P100用(yong)(yong)(yong)量(liang)的(de)(de)增加(jia),反(fan)應速率加(jia)快,同(tong)時(shi)—NCO基團含量(liang)有所減(jian)少。催(cui)化(hua)劑用(yong)(yong)(yong)量(liang)太少時(shi),即(ji)使(shi)延長反(fan)應時(shi)間,—NCO含量(liang)仍高(gao)于12%;而(er)催(cui)化(hua)劑用(yong)(yong)(yong)量(liang)過高(gao)時(shi),大量(liang)殘留的(de)(de)催(cui)化(hua)劑在(zai)一(yi)定程度上影響了產品(pin)的(de)(de)性能。實驗表明(ming),P100用(yong)(yong)(yong)量(liang)為(wei)0.5%較(jiao)合適。

3 催化劑用量對TDI三聚反應的影響

低游離度TDI三聚體的合成

低(di)游離度TDI三(san)聚體的合成

另外,催化劑(ji)的(de)滴加方式也(ye)會影(ying)響三聚反(fan)應(ying)。實驗表明,若一次性(xing)加入催化劑(ji),單體馬(ma)上(shang)劇烈(lie)反(fan)應(ying),大(da)量(liang)放熱,局(ju)部溫(wen)度(du)可(ke)上(shang)升10 ℃,反(fan)應(ying)物活性(xing)的(de)增(zeng)加可(ke)能導(dao)致(zhi)產(chan)物的(de)相(xiang)對分子質量(liang)增(zeng)加、分布(bu)變(bian)寬(kuan),生成大(da)量(liang)的(de)高聚物,使產(chan)物的(de)黏度(du)增(zeng)加、顏色加深、產(chan)品性(xing)能下(xia)降。而(er)采(cai)用醋酸丁酯(zhi)稀釋催化劑(ji)后逐滴滴加的(de)方式,能很好地控制反(fan)應(ying)溫(wen)度(du)。

結論

采用P100為催化(hua)(hua)劑合(he)成TDI三聚(ju)體,實驗(yan)表明該催化(hua)(hua)劑催化(hua)(hua)活性高、催化(hua)(hua)速(su)率快,催化(hua)(hua)效果較 DMP-30 和(he)K-15好。

上一篇